Reductive and Transition-Metal-Free: Oxidation of Secondary Alcohols by Sodium Hydride Wang, X. ; Zhang B. ; Wang, D. Z. J. Am. Chem. Soc. 2009, ASAP doi: 10. 1021/ja904224y 「つぶやき」読者のみなさん! つい先日JACS・ASAPに出てきた上記報告には、もう目を通されましたでしょうか? まだご存じ無い方のために、本報告の内容をひとことでまとめるならば、 「水素化ナトリウム(NaH)が、ある種の二級ベンジルアルコールの酸化剤として働いてケトンを与える」 という報告です。 そもそも還元剤(もしくは塩基)として用いるべき金属ヒドリド種を、室温THF中に基質と混ぜるだけで、アルコールが定量的に酸化されてしまう――これは常識では考えられない、驚くべき反応だと言えます。 入手容易な試薬で手順もシンプルなので、ある種の化合物に対しては有用性が高そうです。また、このような常識外の反応におけるメカニズムを突き詰めていけば、全く新しいタイプの酸化反応につながりうるかも知れません。 ・・・でも、本当の本当に、そんなことってあるのでしょうか???? 過炭酸ナトリウムの通販・価格比較 - 価格.com. 【追記2009. 12. 26】 本論文は先日撤回(retract)された模様です 。"This manuscript has been withdrawn for scientific reasons. " (情報元: @Dujita さん) そもそもこの報告自体、まったくツッコミどころが多く、疑問を投げかけられる"隙が多い"報告なのです。 例えば、 酸化は電子を奪う反応なので、多くの場合電子受容条件=酸性(に近い)条件で行われるのが通例。だがこれは塩基性。 ヒドリド自体、塩基・還元剤としてはたらく化学種。当量酸化剤として使われる例はほぼ皆無。 酸化される基質の相方、つまりヒドリドスカベンジャーを全く存在させずとも進行する。これは不可解きわまりない メカニズム解析はpreliminaryにも行われてない。証拠もなく言及されてる反応機構、ほんとなのコレ? 中でももっとも不可解な点はその 反応機構(メカニズム) です。化学的にまったく納得がいきません。アルコールが酸化された分、奪われた電子を受け取るスカベンジャー(酸化剤orヒドリド受容化合物)が存在してしかるべきなのに、この場合にはまったく不要というのです。この反応機構によるならば、NaHは(理論上)触媒量で良いはずです。 当然ながら、こういったことがらに疑問を抱く研究者は、世界中に続出したようです。 そんな中、各種全合成を取り上げているブログ の管理者Paul Docherty氏は、即座にこの反応の追試を試みました。そして、 自ら行った追試結果をリアルタイムでブログにアップロード しています。 当座の結論としては、どうやら少なくとも彼の試した以下の基質に関しては、LC-MSで調べた限り上手くいってるようだ、ということです。何と!

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【追記2009. 7. 23】 しかしNMRを見たところ、その収率は15%。反応スケールも論文の4倍なので、やっぱ何かしらの不純物が寄与してるのでは?と考察されていました。 別のコメントでも、「自分も別の基質でやってみたけど上手くいってないよ・・・」などの言及が。 この謎めく反応に対して、ブログコメント欄では活発なディスカッションが成されています。かなり興味深い様子となっています。以下、気になった議論を紹介してみます。 ・空気(酸素)がスカベンジャーの役割を担っているのでは? →窒素雰囲気下、脱気溶媒でも進行するけど。15%収率だが。 →ベンゾヒドロールの酸化では、脱気溶媒・窒素雰囲気下だと収率5%未満だが、open airだと62%になる。 →論文記載の1mmolスールだとtrace量の酸素の影響が無視できないような。 ・古いTHFを使っててTHFパーオキサイドと反応してるのでは? →THFはベンゾフェノンケチルから蒸留しているとSIに書いてある ・NaHが酸素と反応してできたNaOOHが効いてるのでは? ・NaHに混ざっている不純物こそが効いてるのでは? →さすがに基質と同じ量は無いんじゃないの? →Aldrich発NaHだと上手くいくけどChemtall発だと上手くいかない? →ACROSのも試してみるべき →NaOHかNaOOHそのものを使って試してみたらどうかな? ・NaHを分散させているミネラルオイル成分と反応してるのでは? →ミネラルオイルは製法上、完全還元体だろう。スカベンジャーにはならないのでは? →オイルフリーの試薬で試すべきかも。発火するのでやりたくないけど。 ・理論上触媒量で済みそうなNaHは回収可能なのか? ・あまりに単純すぎる条件だけど過去に報告例はないの? →関連報告が40年前にある ( J. Org. 1965, 30, 2433. 過酸化ナトリウムとは - コトバンク. ) 。オーサーは引用してない。 →1965年のJOCを引いてる論文は9報あるが、そのどれもこれもこのJACSには引用されてない。問題じゃない? ・反応機構は2002年報告( J. Soc., 2002, 124, 8693)の逆反応じゃない?NaHにコンタミしてる重元素が効いてるんじゃ?kinetcisとれば分かるんじゃ? 【追記2009. 23】 謎は深まるばかりです。しかし、どうやら 空気中の酸素が酸化剤として働いてるんでは・・・?

日本大百科全書(ニッポニカ) 「過酸化ナトリウム」の解説 過酸化ナトリウム かさんかなとりうむ sodium peroxide ナトリウム と 酸素 の化合物の一つ。過酸化ソーダともいう。 金属ナトリウム をアルミニウム製の皿の上に置き、 二酸化炭素 を含まない 乾燥空気 を送って300~400℃で燃焼させると、無水物が製造される。また、氷冷した 水酸化ナトリウム 水溶液に 過酸化水素 を加えることによって、八水和物(式量222. 1、融点30℃)が得られる。無水物は淡黄色 粉末 、八水和物は 無色 の六方晶系の結晶である。いずれも水に容易に溶け、水 酸化ナトリウム と過酸化水素とになるが、 常温 以上では過酸化水素が分解して酸素を発生する。強い 酸化剤 であり、二酸化炭素を吸収して炭酸ナトリウムと酸素を、また一酸化炭素と反応して炭酸ナトリウムを生ずる。溶融物は金、ニッケル以外の各種の金属を侵し酸化する。有機物と混合すれば 発火 または爆発する。 動 植物性繊維、 骨 などの 漂白 、難溶性物質の融解処理などに使用されるほか、 過酸化物 の製造原料ともなる。 [鳥居泰男] 出典 小学館 日本大百科全書(ニッポニカ) 日本大百科全書(ニッポニカ)について 情報 | 凡例 化学辞典 第2版 「過酸化ナトリウム」の解説 過酸化ナトリウム カサンカナトリウム sodium peroxide Na 2 O 2 (77. 水素化ナトリウムの酸化反応をブロガー・読者がこぞって追試!? | Chem-Station (ケムステ). 98).金属ナトリウムを二酸化炭素を含まない乾燥空気中で300 ℃ に熱して得られる.淡黄色の粉末.正方晶系.融点460 ℃.密度2. 81 g cm -3 .500 ℃ まで安定である.きわめて吸湿性で,水とはげしく反応して酸素を発生し,水酸化ナトリウムとなる.冷水または酸性水溶液では過酸化水素を生じる.強酸化剤でCO 2 と反応してNa 2 CO 3 と O 2 を,COとではNa 2 CO 3 を生じる.強アルカリ性水溶液中で,Cr Ⅲ をCrO 4 2- に酸化する. ケイ酸塩 の融解酸化にも用いられる(過 酸化物 融解).融解したNa 2 O 2 はPtを侵すので,Ni,Au,またはAgのるつぼを用いる.硫黄,有機物と混合すると発火または爆発する.また,湿った空気中で粉末アルミニウム,炭と混合しても爆発する.酸化剤,漂白剤,殺菌,薬用せっけん,有機過酸化物の製造,分析試薬などに用いられる.密栓保存する.皮膚や粘膜をおかす.

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805。657℃で分解する。常温で水と激しく反応して酸素を発生し,水酸化ナトリウムに変化する。 冷水 溶液または酸性水溶液では過酸化水素を生ずる。この冷水溶液を 真空蒸留 すると8水和物が得られる。無水和物を二酸化炭素を含まない湿った空気中に放置しても8水和物になる。 出典 株式会社平凡社 世界大百科事典 第2版について 情報 世界大百科事典 内の 過酸化ナトリウム の言及 【酸化ナトリウム】より …化学式Na 2 O。ナトリウムの酸化物には,この組成のほかに過酸化物イオンO 2 2- を含む過酸化ナトリウムNa 2 O 2 がある。Na 2 Oは無色の粉末。… ※「過酸化ナトリウム」について言及している用語解説の一部を掲載しています。 出典| 株式会社平凡社 世界大百科事典 第2版について | 情報

水素化ナトリウムの酸化反応をブロガー・読者がこぞって追試!? | Chem-Station (ケムステ)

世界大百科事典 第2版 「水素化ナトリウム」の解説 すいそかナトリウム【水素化ナトリウム sodium hydride】 化学式NaH。灰色の結晶性粉末。立方晶系岩塩型構造。典型的な食塩型 水素 化物で,Na + とH - (水素化物イオン)から成る イオン格子 を形成している。 比重 0. 93。屈折率1. 470。生成熱12. 8kcal/ mol 。 高温 で ナトリウム と水素とに分解する。水素の 解離圧 は425℃で1気圧。乾燥空気中では安定。湿った空気によって分解し,水と激しく反応して水素を発生し,水酸化ナトリウムを生ずる。 ベンゼン , 二硫化炭素 ,四塩化炭素, 液体アンモニア に不溶。 出典 株式会社平凡社 世界大百科事典 第2版について 情報 化学辞典 第2版 「水素化ナトリウム」の解説 水素化ナトリウム スイソカナトリウム sodium hydride NaH(24. 00).油に分散するか,触媒のアントラセンとまぜた金属ナトリウムに,250 ℃ で H 2 を通すと得られる.立方晶系のイオン結晶.塩化ナトリウム型構造で,Na-H2. 44 Å.密度0. 92 g cm -3 .425 ℃ で分解する.CCl 4 ,ベンゼンに不溶.水とはげしく反応し,H 2 を発生してNaOHになる.室温で乾いた空気中では安定であるが,湿った空気中では発火する.還元性が強く,金属の酸化物や塩化物を金属に還元し,有機物も還元する.水素化ホウ素ナトリウムの製造原料,有機合成反応で還元,水素添加,縮合,触媒などに用いられる.そのほか,脱水,乾燥剤,金属表面の酸化物のさび落としなどにも用いられる. [CAS 7646-69-7] 出典 森北出版「化学辞典(第2版)」 化学辞典 第2版について 情報 ©VOYAGE MARKETING, Inc. All rights reserved.

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病気、症状 小児のひきつけとてんかんは素人でも見分けることはできますか? 病気、症状 高校生の娘にコロナのワクチン接種をするか悩んでいます。本人は友達の殆どが受けるからと、しぶしぶ受けようと思っています。 緊急事態宣言が出されている地域ではないので受けさせるつもりはありませんでしたが10月に修学旅行で九州へ行く予定です。 それを思うと受けた方が良いのか悩んでいます。 感染後の後遺症が恐ろしいのと、 ワクチン接種で感染増強抗体か作られて感染すると更に重症化するような話も耳にします。 冷静な判断がてきません。皆さんの意見を聞かせてください。 病気、症状 中3女子です。 授業中(というかあまり喋らなくなったとき)に、声が出なくなります。だから成績上げるために手を上げたいのですが、声が出なさそうだな、と思うと手が挙げられません。多分、緊張して、というわけではないと思います。 喉は痛くありません。 うっうん((? ))とやるとでるような感じです、けど相当やらないと出ないから授業中辛いです(語彙力なくてすみません) なぜこうなるのでしょうか。あと、対処法かなにかあるのでしょうか。治らないのでしょうか。飴を舐めるといいというのは聞いた事ありますが、学校に持っていけません… 学校の悩み 僕の歯茎は健康なんですけど歯茎は健康の方がいいですよね? デンタルケア 鼻までしてないマスクってどのくらいヤバいですか? 例え待ってます 病気、症状 1回目のコロナワクチン接種で熱が3日も引かないことはありますか? 2日目に飲む解熱剤と座薬を処方されました。 徐々に熱は下がっていったのですが37. 後鼻漏に効く市販の薬を探してます。風邪をひくとすぐ後鼻漏になるので苦しい... - Yahoo!知恵袋. 5度以下にはなっていません。 職場の人はせいぜい2日で回復しています。 この調子だと明日の3日目も欠勤しなきゃいけません。 熱が3〜4日続く事ってあるのでしょうか? 病気、症状 最近テレビを見てないのと、一年以上経ったのもあって東京3177人というのがどれだけなのかわかりません。 今まではどれくらいだったのでしょうか? あとこれってオリンピック関係ありますか? テレビ、ラジオ コロナワクチン接種前にOS-1等の経口補水液を飲んでおくと副反応が少ないと聞きましたが本当でしょうか? 病気、症状 腎機能が極めて悪いのに透析を受けなければ、どういう症状が出てきますか? もし出来れば具体的にeGFRがいくらでこういう状態という感じで回答いただければ、分かりやすいのですが。 病気、症状 漢方薬はメーカーにより効き目が違いますか?

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最後に後鼻漏に良いと思われる漢方薬を考えてみましょう。 これまで参考にしてきた、 『知られざる後鼻漏-鼻から始まるその不快感の正体』 呉孟達, 幻冬舎 にも東洋医学に関する記載があります。 「全身性後鼻漏」という別の範疇で書かれています。(p. 214-223) これがまた、マニアック!

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恋愛相談、人間関係の悩み めまいは思い込み? 血圧は78/52です。 めまい、立ちくらみは毎時間のように来ます。 高校生女なのですが、親には「年頃の女のめまいは思い込みだ」と言われています。 もし仮に、思い込みだとしたら、お医者さんに診てもらう必要はありませんか? 病気、症状 歯の上下のずれについて。 元々少し上下で歯の正中線がずれていたのですが、最近矯正を始めたところ、もっと酷くなってしまいました。この矯正はずれを治すために始めたわけではないのですが、まさか酷くなるとは思わず困っています。どうすればいいでしょうか? デンタルケア 【医学】新型コロナウイルスワクチン接種は打つ回数を増やすことで副反応が強くなっていっています。 ファイザー製薬は3回目を打つと、さらに抗体が出来て新型コロナウイルスに対する免疫力が高くなるので3回目のワクチン接種を推奨していますが、3回目は2回目よりさらに強い副反応が出ると、最終的にファイザー製薬ワクチン接種は来年もインフルエンザワクチンのように毎年打つように出来たワクチンではないことに薄々気付き始めています。 3回目のワクチンは打つべきではないと思います。 どう思われますか?打つたびに副反応が強く出るようになっています。これは危険なシグナルでは? 病気、症状 血糖値測定を一回だけ行えるのですが、いつが最適でしょうか。 糖尿病でもなく健康な20歳男性なのですが、家系的に糖尿病リスクがあるので一度測りたいなと。 そこで、自分の血糖値がどうであるのかを図るには時間帯、食後何時間、食前、絶食など目安を教えていただければ幸いです 病気、症状 昨日、夕方から右の睾丸に違和感が出だし徐々に痛みに変化しました。 歩いたりすると痛みがあり、睾丸を打った感じで、玉があがった感じ(説明が下手ですいません。男性のかたはわかると思います。) 夜は安静にしてそのまま就寝したら痛みはなくなりました。 一応、病院に行ったほうがいいのでしょうか? 後鼻漏に効く漢方について。 - 数年前から後鼻漏がひどく、常に喉に透明... - Yahoo!知恵袋. 特に腫れや、痒みなどはありません。違和感はありますが。 左右の睾丸の大きさも同じです。 よろしくお願いします。 病気、症状 FF4をはじめました と言っても厳密では初見じゃなくてプレイ自体の経験は無いけど実況動画をエンディングまで見た事あるのでなんとなく覚えてる部分はあるのですが確かセシルは暗黒騎士からジョブチェンジするイベントがあったとおもいます そこで暗黒騎士時代に上げていたレベルはリセットされてセシルのレベルが1になったと思います なのでジョブチェンジするまではセシルのレベルを上げるのは無駄で、ストーリー進めて行くべきでしょうか ファイナルファンタジー 食事療法と食餌療法・・・ どちらが正しいのでしょうか?

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病気、症状 【画像あり】 これは、水虫ですか? 痛くも痒くもないです。ただ、足の裏の皮が向けているだけです。 水虫 ワクチンの副反応と、心の対処についてご相談 7/30にワクチンを打ち、その日の夜から翌日の夜まで高熱と下痢の副反応が出ました。 昨日の朝、下痢は残っていたものの発熱もおさまりご飯も食べれて元気になったのですが、 夕食中に急に食欲がなくなり、頭痛と吐き気が酷くなりました。 吐いてはいません。熱はそれまでなかったのに、吐き気を境に37. 2の微熱になりました。 今朝起きても吐き気はおさまらず、下痢もしています。 副反応で下痢は聞いたことがありますが、吐き気も副反応にあるのでしょうか? また、もう一つご相談です。 今日は、飛行機に乗って夫の親族へ挨拶に行かなければならない予定がありましたが、 朝から吐き気がひどく、満員電車に乗って空港に行く自信がなかったため、明日にズラそうと思ったところ、 夫が「良くなる目処が立たないから、今回はキャンセルしよう」とキャンセルしました。 夫も義理の父母も気に病むことはないと言っていましたが、悲しそうに荷解きをしながら、宿など全てキャンセルしてくれる夫の姿、 夫と電話していた時の義母の「ガッカリだけど仕方ないわね、諸々キャンセルの手配するわ」という言葉を思い出すと 「どうして昨日は元気だったのに今日具合が悪くなるんだろう」 「少し我慢してでも行けば良かったのか」 「なぜこんなに身体が弱いのか」と 情けなさと悔しさと申し訳なさで涙が止まらず、ゆっくり休めず、気持ちの落とし所がわかりません。 副反応のご相談と合わせて、どなたか教えてください。つい1時間前のことで、気持ちの整理がまだつきません。 病気、症状 不安で寝れない日があるのですが、市販薬でお勧めありませんか? 病気、症状 京都に住んでますワクチンは職場で二回接種しました。 8月終わりに宮古島行くつもりでしたがキャンセルしました。 関西や沖縄も感染者増えてるのでキャンセルしましたが、結構な数の人が旅行など行ってるみたいですが。旅行行く人は自分が感染して人に感染さしたらとか思わないんですかね。 病気、症状 新型コロナウィルスのワクチンについてです。 腕の痛みを除いて、副作用が出なかった場合はすでに抗体を持っていた可能性はありますか? 後鼻漏10 後鼻漏に関連する漢方薬1  | 板谷耳鼻咽喉科|滋賀県草津市. 病気、症状 健康診断の尿検査って生理中はしないほうがいいですよね?

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幸井俊高の「漢方薬 de コンシェルジュ」 前回の症例1に引き続き、後鼻漏によくみられる証と漢方処方について、症例とともに解説します。 新規に会員登録する 会員登録すると、記事全文がお読みいただけるようになるほか、ポイントプログラムにもご参加いただけます。 医師 医学生 看護師 薬剤師 その他医療関係者 著者プロフィール 幸井俊高(「薬石花房 幸福薬局」代表) こういとしたか氏。東京大学薬学部卒業。北京中医薬大学卒業。ジョージ・ワシントン大学経営大学院修了。1998年、中国政府より中医師の認定を受け、日本人として18人目の中医師となる。2006年に「薬石花房 幸福薬局」を開局。『漢方でアレルギー体質を改善する』(講談社)『男のための漢方』(文春新書)など著書多数。 連載の紹介 東京の老舗高級ホテル「帝国ホテル」内で、完全予約制の漢方薬局を営む幸井氏。入念なカウンセリングを行い、患者一人ひとりに最適な漢方薬を選んでくれる薬局として、好評を博している。これまで多くの患者と接してきた筆者が、疾患・症状ごとに症例を挙げて、漢方薬の選び方と使い分けについて解説する。 この連載のバックナンバー この記事を読んでいる人におすすめ

回答受付が終了しました 後鼻漏に効く漢方について。 数年前から後鼻漏がひどく、常に喉に透明な鼻汁が貼り付いています。 鼻詰まりはそこまで感じず、喉の詰まりというか鼻汁の貼り付きが本当にひどく気になります。 漢方薬局にて荊芥連翹湯を出されましたが、仕事が忙しく1日3回飲む必要があるのに1日1〜2回しか飲まない事が多かったりしたのもあってか、あまり効いた感じがしませんでした。 調べると他にも鼻淵丸、鼻療という漢方が後鼻漏に効くみたいですが、この3種類の中ならどの漢方薬が1番後鼻漏に効果的でしょうか? どの漢方も1日2, 3回は飲まなければなりません、、。 ビエンガン、昔飲んでいましたが私にはぱっとしませんでした。 荊芥連翹湯は体質に合わないので飲んでいません。 それより鼻の症状が劇的に善くなったのはBスポット治療でした。 私はBスポット治療の進化系の6スポット治療に数回通い、すっかり善くなりました。 この治療は耳鼻咽喉科でも効果があるのに点数が安すぎてやってくれないところが多いので、もしご興味あるならお調べになってみることをオススメします。 私が行っていた病院は歌手やアナウンサー、うつ病の人も通っていました。 漢方は体質を見て処方しますから漢方専門医か漢方専門の薬剤師に聞くのがおすすめです

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